化學(xué)需氧量(CODCr)是我國(guó)廢水實(shí)施排放總量控制的主要指標(biāo)，也是衡量環(huán)境水質(zhì)和污染源排放的重要指標(biāo)。水樣的CODCr 是一個(gè)嚴(yán)格操作的條件性指標(biāo)，常常會(huì)因取樣量、加入氧化劑的種類(lèi)及濃度、溶液pH值、反應(yīng)溫度和時(shí)間及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。因此我們有必要對(duì)日常操作中的容易被忽視的問(wèn)題進(jìn)行分析梳理。

一、長(zhǎng)期養(yǎng)成的操作習(xí)慣

新版國(guó)標(biāo)HJ 828-2017 保持了GB 11914-89 的氧化和催化體系的消解方法，保證了監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的連續(xù)性，但HJ 828-2017 關(guān)鍵點(diǎn)在將取樣量、試劑濃度和用量減半，以及硫酸汞由固體改為液體。其實(shí)這個(gè)用量在GB11914-89 和《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版)的注意事項(xiàng)附表中早已說(shuō)明，只是一般都習(xí)慣只按正文執(zhí)行而已。應(yīng)該說(shuō)，HJ 828-2017 替代GB 11914-89，僅僅是對(duì)舊版進(jìn)行了修訂和規(guī)范，并未有實(shí)質(zhì)的改變，而操作人員長(zhǎng)期養(yǎng)成的習(xí)慣，也并未就此改變。

二、CODCr定義關(guān)鍵點(diǎn)的注意

關(guān)于CODCr的定義有幾個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：① CODCr是水樣中有機(jī)和無(wú)機(jī)的還原性物質(zhì)消耗與重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的量。既表示水中還原性物質(zhì)含量的一個(gè)綜合性指標(biāo)，也是衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量的評(píng)價(jià)指標(biāo)。這對(duì)我們判定干擾物質(zhì)很重要;② CODCr 包含了水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物，這在很大程度上影響了我們的取樣。

三、氯離子的干擾

氯離子并不消耗水中的溶解氧，不屬于CODCr 接受的還原性物質(zhì)，卻會(huì)被重鉻酸鉀氧化，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果虛高，同時(shí)氯離子又可與硫酸銀生成氯化銀沉淀，弱化催化劑的效果，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低，使得測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生了不確定性。因此鉻法分析CODCr 的主要干擾物為氯化物。測(cè)定時(shí)需要在加入重鉻酸鉀前向水樣中加入硫酸汞作為掩蔽劑，使之成為可溶性的氯汞絡(luò)合物以消除干擾。氯離子濃度越高，需要硫酸汞的量越大。

四、硫酸溶液的量取

硫酸銀-硫酸溶液是以濃硫酸為主體的溶液，大家都知道操作有危險(xiǎn)，做好防護(hù)措施和遵守“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不斷攪”的原則。應(yīng)在操作的全過(guò)程中養(yǎng)成良好的習(xí)慣，始終只用一只手拿量筒，另一只手拿試劑瓶、加熱管或錐形瓶，切不可來(lái)回?fù)Q。因?yàn)闈饬蛩嵴吵恚自诹客餐獗趻煲?，如果換手拿容器，就會(huì)把酸液粘到其他容器外壁，在后面的操作中易造成傷害。拿試劑瓶、加熱管或錐形瓶的手始終保持干燥，以確定沒(méi)有被硫酸沾染。

任何測(cè)量結(jié)果都有誤差，分析結(jié)果的誤差存在于一切測(cè)量的全過(guò)程中。誤差的發(fā)生，既有設(shè)備、量器引起的系統(tǒng)誤差，也有環(huán)境溫度變化、人為操作(如分析人員判斷能力、操作技術(shù)的差異)等引起的隨機(jī)誤差，還有樣品和試劑用錯(cuò)、記錄、計(jì)算錯(cuò)誤和修約引起的過(guò)失誤差等。